（2014•天津一模）碳及其许多化合物在工农业生产和生活中有重要的作用．

（2014•天津一模）碳及其许多化合物在工农业生产和生活中有重要的作用．
（1）①依据原电池的构成原理，下列化学反应在理论上可以设计成原电池的是______（填序号）．
A．C（s）+H₂O（g）═CO（g）+H2（g）△H＞0
B．Na₂CO₃（aq）+2HCl（aq）═2NaCl（aq）+H₂O（l）+CO₂（g）△H＜0
C．2CO₂（g）═2CO（g）+O₂（g）△H＞0
D．CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（l）△H＜0
②在一定条件下CO₂和H₂反应生成的乙醇可作为燃料电池的燃料，已知乙醇燃料电池使用的电解质溶液是KOH溶液，该电池负极的电极反应式为______，每消耗23g乙醇理论上转移的电子的物质的量为______mol
（2）以CO₂与NH₃为原料可合成化肥尿素[化学式为CO（NH₂）₂]．已知：
①2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂CO₂ NH₄（s）△H=-l59.5kJ•mol^-1
②NH₂CO₂NH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+116.5kJ•mol^-1
③H₂O（l）═H₂O（g）△H=+44.0kJ•mol^-1
写出CO₂与NH₃合成尿素和液态水的热化学反应方程式为______
（3）用活性炭还原法处理氮氧化物．向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO，发生反应：
C（s）+2NO（g）⇌N₂（g）+CO₂ （g）△H＜0
在t₁℃时，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：

时间（min） 浓度（mol•L-1）	0	5	10	15	20	25
NO	1.00	0.60	0.40	0.40	0.52	0.52
N2	0	0.20	0.30	0.30	0.39	0.39
CO2	0	0.20	0.30	0.30	0.39	0.39

（1）该反应的平衡常数K=______（保留两位小数）．0～5min时间内平均υ（NO）=______ mol•L^-1•
min^-1
（2）15min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，根据上表中的数据判断改变的条件可能是______．（写出一种方法即可）
（3）若t₂℃，反应重新达到平衡时，容器中NO、N₂、CO₂的浓度之比为3：2：2，则该反应的t₁______t₂（填“＞”或“＜”）．

（1）①A．C（s）+H₂O（g）=CO（g）+H₂（g）△H＞0，为氧化还原反应，但为吸热反应，不能设计为原电池，故A错误；
B．Na₂CO₃（aq）+2HCl（aq）═2NaCl（aq）+H₂O（l）+CO₂（g）△H＜0，不属于氧化还原反应，不能设计为原电池，故B错误；
C．2CO₂（g）═2CO（g）+O₂（g）△H＞0，属于氧化还原反应，但为吸热热反应，不能设计为原电池，故C错误；
D、CH₄（g）+2O₂（g）═CO₂（g）+2H₂O（l）△H＜0，是氧化还原反应，反应放热，能自发进行可以设计为原电池，故D正确；
故答案为：D；
②在乙醇燃料电池中，负极上是燃料乙醇发生失电子的氧化反应，在碱性环境下的电极反应为：C₂H₆O+16OH^--12e^-=2CO₃^2-+11H₂O，每消耗23g乙醇物质的量=
23g
46g/mol=0.5mol，理论上转移的电子的物质的量=0.5mol×12=6mol；
故答案为：C₂H₆O+16OH^--12e^-=2CO₃^2-+11H₂O；6；
（2）①2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂CO₂ NH₄（s）△H=-l59.5kJ•mol^-1
②NH₂CO₂NH₄（s）═CO（NH₂）₂（s）+H₂O（g）△H=+116.5kJ•mol^-1
③H₂O（l）═H₂O（g）△H=+44.0kJ•mol^-1
依据热化学方程式和盖斯定律计算①+②-③得到CO₂与NH₃合成尿素和液态水的热化学反应方程式为：2NH₃（g）+CO₂（g）=CO（NH₂）₂（s）+H₂O（l）△H=-87.0KJ/mol；
故答案为：2NH₃（g）+CO₂（g）=CO（NH₂）₂（s）+H₂O（l）△H=-87.0KJ/mol；
（3））①依据图表数据分析得到平衡状态各物质的平衡浓度，结合平衡常数概念计算，C（s）+2NO（g）⇌N₂（g）+CO₂（g），平衡浓度c（N₂）=0.39mol/L；c（CO₂）=0.39mol/L；c（NO）=0.52mol/L；反应的平衡常数K=
c(N2)c(CO2)
c2(NO)=
0.39×0.39
0.522=0.56；0～5min时间内平均υ（NO）=
1.0mol/L−0.60mol/L
5min=0.08mol/L•min；
故答案为：0.56；0.08；
②15min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，C（s）+2NO（g）⇌N₂（g）+CO₂（g），依据图表数据分析，平衡状态物质浓度增大，平衡常数随温度变化，平衡常数不变说明改变的条件一定不是温度；依据数据分析，氮气浓度增大，二氧化碳和一氧化氮浓度增大，反应前后气体体积不变，所以可能是减小溶液体积，加入一定量一氧化氮或通入等体积氮气和二氧化碳；
故答案为：减小溶液体积，加入一定量一氧化氮或通入等体积氮气和二氧化碳；
；
③逆反应是吸热反应，则正反应是放热反应，若温度至T₂℃，达到平衡时，容器中NO、N₂、CO₂的浓度之比从为3：2：2，氮气和二氧化碳难度之比始终为1：1，所以3：2＞0.52：0.39=52：39，说明平衡向逆反应方向移动，t₁＜t₂；
故答案为：＜．