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配合物V(CO)6-的V-C键长为什么比V(CO)6中的要短?

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/05/13 03:14:36
配合物V(CO)6-的V-C键长为什么比V(CO)6中的要短?
V(CO)6-和V(CO)6中V的球对称场的电子组态分别是d6和d5.在强场配体CO构成的八面体场作用下,2种V的组态分别是t2g6和t2g5.它们都是能量低于d电子的成键电子,t2g6组态有更多成键电子,成键作用更强,V-C键短.
同时,t2g6组态消除了简并的t2g5组态的Jahn-Teller效应的影响——赤道面4根V-C键伸长的畸变,也缩短了V-C键长.
从另一方面看,V(CO)6-中V的成键满足18电子规则,而V(CO)6只有17个.前者更稳定,应有更短的V-C键长.