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为什么低自旋使原子直径变小呢?

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/05/16 12:19:53
为什么低自旋使原子直径变小呢?
首先说一下低自旋概念,
内轨杂化形成的形成的配合物称为内轨型配合物,由于中心离子的d电子被集中排列,使d电子尽量成对,成单电子较少,故称为低自旋配合物.
一般而言,电负性较小的配位原子,较易给出孤电子对,它们对中心原子的影响较大,可使中心原子的电子层结构改变,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对,腾出内层能量较低的轨道进行杂化,形成内轨型化合物.
在血红蛋白中,血红素辅基的Fe2+能可逆载氧,载氧时Fe2+的状态为低自旋,半径较小,能嵌入卟啉环的平面内,呈六配位.而脱氧后,Fe2+呈高自旋态,半径较大,不能嵌入卟啉环的平面中,高出平面70-80pm,Fe-N距离220pm,为五配位.
4个不成对电子被挤到二个轨道内,产生成对能,抵消部分d电子对核电荷的蒙蔽,强场型出现中心离子半径下降.(周公度《结构化学基础》第4版199页有图)在同周期内,弱场先下降后上升,强场为向下单峰.