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顺式配合物和反式配合物颜色差异的主要原因是什么?从结构角度考虑

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/06/08 20:52:07
顺式配合物和反式配合物颜色差异的主要原因是什么?从结构角度考虑
对称性不同,金属中心 d 轨道分裂不同,电子的d-d 跃迁能量不同,吸收光的波长不同,互补光的波长不同,显示的颜色不同.
再问: 还能在详细一点么?从结构角度再深入一下,谢谢!
再答: 分子结构的对称性!!! 对称性不同就是结构不同。 具体的要看是什么配体,什么金属中心,。。。 给个例子?
再问: [CoF2(en)2]+
再答: 严格的解释要用到配位场理论里的Tanabe-Sugano光谱项分裂图。 因为反式-[CoF2(en)2]+属于D2h点群,顺式-[CoF2(en)2]+属于C2点群,分析,计算起来并不是那么简单。 但是,它们都是六配位,d6, 低自旋化合物,所以可以近似地用简单的“配位场"图像来解释。 首先,[Co(en)3]3+(C3对称性)和顺式,反式-[CoF2(en)2]+都可以近似地考虑成八面体“配位场“(见图)。这样,标准物[Co(en)3]3+中Co3+的d轨道在八面体场中可以近似的考虑被分裂成 T2g 和 Eg。根据光谱化学序列,相对于乙二胺,F-配体是较弱场配体。在反式-[CoF2(en)2]+中,两个弱场配体F-都在z轴方向,金属中心的反键能级Eg被分裂, dz2轨道能级下降较大(因为两个弱场配体F-都在这个方向),dx2-y2能级不变。而在顺式-[CoF2(en)2]+中,两个弱场配体F-分别在x,和z轴方向,这时dz2和dx2-y2轨道能级都有所下降,但dz2下降幅度要较反式异构体为小(因为只有一个弱场配体F-在这个方向)。所以,在反式-[CoF2(en)2]+中,最小d-d跃迁吸收红光,显示互补绿光;在顺式-[CoF2(en)2]+中,最小d-d跃迁吸收黄光,显示互补紫光。 http://hi.baidu.com/flashsimon/album/item/ec5989170924ab187069369735fae6cd7a890bd0.html#