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自旋禁阻跃迁与d-d跃迁,电荷跃迁的区别在哪? 解释一下Mn2+的自旋禁阻跃迁. 谢谢!

来源:学生作业帮 编辑:作业帮 分类:化学作业 时间:2024/05/16 10:46:40
自旋禁阻跃迁与d-d跃迁,电荷跃迁的区别在哪? 解释一下Mn2+的自旋禁阻跃迁. 谢谢!
d-d跃迁是过渡金属配合物中心离子较低能量的d轨道上的电子跃迁到较高能量的过程.它和自旋禁阻跃迁有交集,但互不包含.也就是说,有自旋禁阻的d-d跃迁,如楼主提到的Mn2+配合物的一些d-d跃迁;也有自旋允许的d-d跃迁,如Cr3+配合物的一些d-d跃迁;还有自旋禁阻的非d-d跃迁的其他跃迁,如磷光.
电荷转移跃迁适合前两个概念都无关的概念.它是电子从配体轨道到中心离子轨道或者相反的跃迁,不是从d轨道到d轨道的跃迁,也不适用于选律里关于自旋的规则——它不受制于自旋禁阻而一般在可见光区都有很强的吸收.
楼主提到的Mn2+配合物的自旋禁阻跃迁可以这样简单理Mn2+属于d5组态,在八面体场一般是高自旋,也就是在3个t2g轨道和2个eg轨道各有一个自旋平行的电子.发生d-d跃迁后,一个t2g电子到eg轨道,它必然要和2个eg电子中的一个成对而变为自旋反平行.这样,这个跃迁就是自旋禁阻的,它的强度非常弱,这可以通过Mn2+一般极淡的颜色反映出来.
如果楼主还有什么不清楚的可以补充问题或者发消息给我.